Цианистый водород

Вхождение

В природе

Удаление цианида из маниоки в Нигерии .

Цианиды производятся некоторыми бактериями , грибами и водорослями . Это антифидант ряда растений. Цианиды содержатся в значительных количествах в некоторых семенах и косточках плодов, например горького миндаля , абрикосов , яблок и персиков . Химические соединения, которые могут выделять цианид, известны как цианогенные соединения. В растениях цианиды обычно связаны с молекулами сахара в форме цианогенных гликозидов и защищают растение от травоядных . Корни маниоки (также называемые маниока), важная пища, похожая на картофель, выращиваемая в тропических странах (и основа, из которой сделана тапиока ), также содержат цианогенные гликозиды.

Мадагаскар бамбук Cathariostachys madagascariensis производит цианид в качестве сдерживающего фактора для выпаса скота. В ответ на это у золотистого бамбукового лемура , который ест бамбук, развилась высокая толерантность к цианиду.

Межзвездная среда

Цианистый радикал · CN , был идентифицирован в межзвездном пространстве . Cyanogen , (CN) 2 , используется для измерения температуры межзвездных газовых облаков .

Продукты пиролиза и горения

Цианистый водород образуется при сжигании или пиролизе определенных материалов в условиях дефицита кислорода . Например, его можно обнаружить в выхлопе двигателей внутреннего сгорания и табачном дыме. Некоторые пластмассы , особенно полученные из акрилонитрила , выделяют цианистый водород при нагревании или горении.

Кофактор

В гидрогеназах ферментов содержат цианид лиганды , прикрепленные к железу в их активных центрах. Биосинтез цианида в -hydrogenases поступления от карбамоильного фосфата , который преобразует в Цистеиниловый тиоцианат , КН — донор.

Органические производные

В IUPAC номенклатуре , органические соединения , которые имеют -C≡N функциональной группы , называются нитрилы . Примером нитрила является ацетонитрил CH 3 CN . Нитрилы обычно не выделяют ионы цианида. Функциональная группа с гидроксилом и цианидом, связанными с одним и тем же углеродом, называется циангидрином . В отличие от нитрилов, циангидридины выделяют цианистый водород . В неорганической химии соли, содержащие ион C≡N , называют цианидами . Хотя цианид-ион содержит атом углерода, он обычно не считается органическим.

История

Цианистый водород был первоначально выделен из синего пигмента ( берлинской лазурь ), известного с 1704 года, но структура которого была неизвестна. Теперь мы знаем, что это координационный полимер со сложной структурой и эмпирической формулой гидратированного ферроцианида железа.

В 1752 году французский химик Пьер Макер показал, что берлинская лазурь может быть преобразована в оксид железа и летучие соединения, и что комбинация этих двух продуктов дает берлинскую лазурь. Новым соединением был именно цианистый водород. После Макера шведский химик Карл Вильгельм Шееле синтезировал цианистый водород в 1782 году и назвал его Blausäure ( букв. «Синяя кислота»), узнав его кислотность. На английском она была более известна как синильная кислота.

В 1787 году французский химик Клод Луи Бертолле показал, что цианистый водород не содержит кислорода, что было необходимо для теории кислот. Лавуазье постулировал, что все кислоты содержат кислород (название кислорода происходит от греческого языка, что означает «генерирующий кислотность»). «, что касается немецкого Sauerstoff ). В 1811 году Жозефу Луи Гей-Люссаку удалось сжижить чистый цианистый водород, а в 1815 году он установил его химическую формулу.

Симптомы отравления синильной кислотой (цианидами)

В клинической картине отравлений синильной кислотой выделяют две формы: молниеносную и замедленную.

При действии сверхвысоких доз синильной кислоты развивается: молниеносная, или апоплексическая, форма отравления.

Пострадавший через несколько секунд после воздействия теряет сознание. Развиваются судороги. Кровяное давление после кратковременного подъема падает. Через несколько минут останавливается дыхание и сердечная деятельность.

При замедленной форме развития интоксикации можно выделить несколько периодов:

1) Период начальных проявлений характеризуется легким раздражением слизистых оболочек верхних дыхательных путей и конъюнктивы глаз, неприятным жгуче-горьким вкусом и жжением во рту. Ощущается запах горького миндаля. Наблюдается слюнотечение, тошнота, иногда рвота, головокружение, головная боль, боль в области сердца, тахикардия (иногда брадикардия), учащение дыхания. Нарушается координация движений, ощущается слабость, возникает чувство страха. Перечисленные признаки появляются сразу после воздействия яда. Скрытого периода практически нет.

2) Диспноэтический период (нарушение дыхания) характеризуется мучительной одышкой, резко выраженное увеличение частоты и глубины дыхания. Первоначальное возбуждение дыхания по мере развития интоксикации сменяется его угнетением. Дыхание становится неправильным, с коротким вдохом и длительным выдохом. Нарастает боль и чувство стеснения в груди. Сознание угнетено. Наблюдается выраженная брадикардия, экзофтальм, рвота. Кожные покровы и слизистые приобретают розовую окраску. В легких случаях отравление синильной кислотой этими симптомами и ограничивается. Через несколько часов все проявления интоксикации исчезают.

3) Диспноэтический период может сменяется периодом развития судорог. Судороги носят клонико-тонический нисходящий характер. Сознание утрачивается. Дыхание редкое, кожные покровы и слизистые оболочки розовые. Первоначально наблюдавшееся замедление сердечного ритма с повышением артериального давления в последствии АД становится низким, учащается пульс, становится аритмичным. Развивается острая сердечно-сосудистая недостаточность. Возможна остановка сердца. Все рефлексы снижены. Тонус мышц значительно повышен.

4) Вслед за коротким судорожным периодом, если не наступает смерть, развивается паралитический период. Он характеризуется полной потерей чувствительности, исчезновения рефлексов, расслаблением мышц, непроизвольной дефекацией и мочеиспусканием. Дыхание становится редким, поверхностным. Кровяное давление падает. Пульс частый, слабого наполнения, аритмичный. Развивается кома, в которой пострадавший может находиться до нескольких суток. Температура тела понижена. Цвет венозной крови становится ярко алым. Содержание СО2 в крови снижается, накапливаются недоокисленные продукты обмена веществ: увеличивается содержание молочной кислоты, содержание ацетоновых тел, содержание сахара.

Продолжительность течения всего отравления синильной кислотой (цианидами), как и отдельных периодов интоксикации, колеблется в значительных пределах (от нескольких минут до многих часов). Это зависит от количества яда, попавшего в организм и предшествующего состояния организма. Смерть наступает от остановки дыхания и сердечной деятельности.

Применение

В химическом производстве

Является сырьём для получения акрилонитрила, метилметакрилата, адипонитрила и других соединений. Синильная кислота и большое число её производных используются при извлечении благородных металлов из руд, при гальванопластическом золочении и серебрении, в производстве ароматических веществ, химических волокон, пластмасс, каучука, органического стекла, стимуляторов роста растений, гербицидов.

Как отравляющее веществo

Впервые в роли боевого отравляющего вещества синильная кислота была использована французской армией 1 июля 1916 года на реке Сомме. Однако из-за отсутствия кумулятивных свойств и малой стойкости на местности её последующее использование в этом качестве прекратилось.

Синильная кислота являлась основной составляющей препарата «Циклон Б», который был наиболее популярным в Европе во время Второй мировой войны инсектицидом, а также использовался нацистами для убийства людей в концентрационных лагерях. В некоторых штатах США синильная кислота использовалась в газовых камерах в качестве отравляющего вещества при исполнении приговоров смертной казни; в последний раз это было сделано в Аризоне в 1999 году. Смерть, как правило, наступает в течение 5—15 минут.

Это интересно: Биодеградация — рассматриваем развернуто

Примечания и ссылки

  1. ↑ and
  2. (in) Дэвид Р. Лид, Справочник по химии и физике , Бока-Ратон, CRC,16 июня 2008 г., 89- е  изд. , 2736  с. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 и 1-4200-6679-X ) , стр.  9-50
  3. рассчитывается молекулярная масса от .
  4. (in) Джеймс Э. Марк, Руководство по физическим свойствам полимеров , Springer,2007 г., 2- е  изд. , 1076  с. , стр.  294
  5. ↑ и (ru) Роберт Х. Перри и Дональд В. Грин , Perry’s Chemical Engineers ‘Handbook , США, McGraw-Hill,1997 г., 7- е  изд. , 2400  с. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , стр.  2-50
  6. (in) Карл Л. Яс, Справочник по термодинамическим диаграммам , Vol.  1, 2 и 3, Хьюстон, штат Техас, паб Gulf. Co.,1996 г.( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 и 0-88415-859-4 )
  7. (in) Дэвид Р. Лид , Справочник CRC по химии и физике , Бока-Ратон, CRC Press,18 июня 2002 г., 83- е  изд. , 2664  с. , стр.  5-89
  8. (in) Дэвид Р. Лид, Справочник по химии и физике , Бока-Ратон, CRC,2008 г., 89- е  изд. , 2736  с. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , стр.  10-205

Как помочь больному?

Первая помощь при отравлении синильной кислотой происходит в несколько этапов, которые предусматривают:

  • выведение пациента с территории воздействия яда (лаборатории, цеха, дома) и снятие с него одежды, чтобы избавиться от следов токсического воздействия.
  • оперативно вызвать бригаду «скорой помощи».
  • если токсин попал в организм посредством пищеварительной системы, следует незамедлительно вызвать рвоту искусственным путем. Для этого следует дать пострадавшему обилье питье (обычная теплая кипяченая вода со слабым раствором марганцовки) и раздражать корень языка. Прибегнуть к этому методу можно только в случае, если отравившийся все еще находится в сознании. В противном случае человек захлебнется либо вливаемой в него через силу водой, либо исходящими рвотными массами.
  • прием активированного угля по стандартной схеме: одна таблетка приблизительно на 10 кг веса.
  • обеспечить больному максимальный покой в теплом месте до приезда врачей.
  • если пострадавший находится в бессознательном состоянии, то его укладывают набок, чтобы рвотные массы не заблокировали дыхательные пути.
  • при клинической смерти следует экстренно провести реанимационные процедуры.

Слабый раствор марганцовки с активированным углем – лучший антидот, который может найтись в доме или производственной аптечке почти у каждого.

Если цианистоводород попал на кожу, его нужно оперативно смыть мыльным раствором, предварительно сняв одежду. При этом размазывать попавшее вещество строго воспрещено, чтобы не увеличить зону поражения.

Из других известных и относительно часто встречающихся вариантов антидотов числятся:

  • пищевая сода,
  • камфара,
  • сахар,
  • уксусные пары.

После того как на место происшествия прибудет «скорая», медики сразу же начинают стандартную процедуру лечебных мероприятий. Дежурному специалисту сразу требуется сообщить, что вы уже успели сделать до его приезда. Далее медработники производят антидотовую терапию на основе ингаляторов и внутривенных инъекций с последующей кислородной ингаляцией.

Если артериальное давление упало ниже нормы, то производится адреналиновая, либо заместительная терапия. При надобности вводятся стимуляторы для нормализации работы дыхательной системы. Практически сразу пациент получает витаминный раствор, после чего его перевозят в отделение токсикологического направления для проведения дальнейших мероприятий.

Действие на организм

При проникновении синильной кислоты в организм человека она в самые короткие сроки посредством кровотока распределяется по всем внутренним органам и тканям, приводя к их токсическому поражению. Внутри каждой клетки молекулы цианистого водорода соединяются с металлоферментами, результатом чего является кислородное голодание клеток. Говоря другими словами, даже при достаточном поступлении кислорода клетка уже не может полноценно «дышать», что приводит к ее гибели.

Воздействие синильной кислоты на человеческий организм:

  • в первую очередь страдает центральная нервная система;
  • происходит уничтожение нервных клеток;
  • блокируется функционирование тканей головного и спинного мозга;
  • цианистый водород приводит к быстрой гибели клеток сердца и головного мозга.

Сильное возбуждение, эйфория центральной нервной системы быстро сменяется параличом, останавливается сердце и дыхание, прекращается нормальное функционирование головного мозга. Самое опасное заключается в том, что данные изменения являются необратимыми.

Основной особенностью воздействия цианистого водорода на клетки и ткани организма считается тот факт, что даже при нормальном поступлении кислорода очень быстро наступает кислородное голодание клеток, которое приводит к их гибели. Токсин, накапливаемый внутри клетки, полностью блокирует поступление жизненно важных энергетических ресурсов.

Тяжелая форма гипоксии тканей провоцирует учащенное дыхание, в процессе быстрого прогрессирования интоксикации вдохи и выдохи становятся более прерывистыми, редкими, а через некоторое время полностью исчезают.

Это интересно: Серебренников Евгений Александрович (род. в 1954)

Профилактические мероприятия

Чтобы не подвергаться действию цианистоводородной кислоты и избежать тяжёлых последствий её воздействия, необходимо:

  • неукоснительно следовать требованиям техники безопасности, при необходимости использовать противогаз;
  • регулярно проветривать помещение после работы с токсичными веществами (дератизация, дезинсекция);
  • постоянный контроль уровня вредных веществ на территории предприятия;
  • по возможности использовать механизированный труд при работе с опасными веществами;
  • следить за исправностью оборудования;
  • личная гигиена;
  • строгий отбор сотрудников по состоянию здоровья на предприятия с вредными условиями труда.

Каждого человека, который собирается работать в условиях вероятного воздействия цианидов, необходимо проинформировать, какой должна быть первая помощь пострадавшему при поражении синильной кислотой. От этого зависит жизнь самого человека и людей, которые работают рядом с ним. В домашних условиях самостоятельное использование средств, содержащих синильную кислоту и её соли очень опасно. При этом можете пострадать вы и ваши близкие.

Первая помощь при поражении синильной кислотой

При поражении синильной кислотой первая помощь включает ряд мероприятий:

  1. Прекратить дальнейшее воздействие отравляющего вещества на организм: вынести из отравленной атмосферы пострадавшего, снять одежду, на которой могут оседать токсичные вещества.
  2. Незамедлительно позвонить в скорую помощь.
  3. При попадании яда в пищеварительную систему первым делом избавиться от содержимого желудка — вызвать самостоятельно рвоту. Для промывания желудка подойдёт слабый раствор марганцовки или с 1% перекисью водорода. Можно применять раствор тиосульфата натрия (5%) и гидрокарбоната натрия (2%). Такие мероприятия разрешено проводить человеку, находящемуся в сознании.
  4. Можно дать слабительное (солевое) и активированный уголь.
  5. Пострадавшему создать покой и необходимо обеспечить его пребывание в тепле.
  6. Если человек без сознания, его необходимо уложить набок, чтобы рвотные массы не попали в дыхательные пути.
  7. Если есть признаки клинической смерти — проводятся реанимационные мероприятия.

В случае отравления синильной кислотой первую помощь может оказать тот, кто оказался рядом с пострадавшим. Прибывшие на место врачи будут проводить дальнейшее лечение.

Немного о синильной кислоте

Это вещество представляет собой летучую жидкость без цвета. Обладает запахом горького миндаля. Синильную кислоту ещё называют цианистоводородной, а её соли — цианидами.

В организме человека данные вещества блокируют активность ферментов, особенно клеточную цитохромоксидазу, что способствует развитию тканевой гипоксии (кислородному голоданию). Этим и обусловлено токсическое воздействие синильной кислоты на человека. Прежде всего страдает нервная система, особенно центральная. Яд действует на сердечно-сосудистую систему, и на функцию дыхания. Характерные изменения появляются в кровеносном русле.

Где содержится синильная кислота

Чтобы предотвратить отравление, необходимо знать, где содержится синильная кислота. Она присутствует:

  • в косточках некоторых фруктов и ягод (вишня, слива, абрикосы и персики), а также в горьком миндале содержатся гликозиды, при расщеплении которых выделяется синильная кислота (при некотором воздействии);
  • в табачном дыме;
  • в средствах уничтожения насекомых (инсектицидах) и грызунов;
  • её используют на производстве.

Отравление синильной (цианистоводородной) кислотой чаще случается на производстве, где её соли используются для извлечения благородных металлов из руды, изготовления пластмасс, активаторов роста растений, органического стекла, гербицидов, ароматических веществ и каучука. Соли применяются в фармацевтической промышленности. Данные соединения нестойкие: при контакте с воздухом и влагой быстро разлагаются с образованием яда. Синильная кислота выделяется с газом, образующимся в процессе производства каменного угля.

Диагностика

Определение симптомов отравления синильной кислотой должно проходить в кратчайшие сроки. Работники бригады скорой помощи или любой другой медицинский работник, первым столкнувшийся с пострадавшим, должен быстро определить возможность отравления при описанных выше нарушениях. У близких людей или родственников следует уточнить факт употребления продуктов, содержащих амигдалин. Узнать, не травили ли в доме крыс, не производилась ли обработка вредными химикатами приусадебного участка, на каком производстве трудится пациент.

При доставке больного в стационар берутся анализы крови и мочи, выполняется электрокардиография и остальные исследования по показаниям.

Первая помощь при отравлении синильной кислотой

  1. Определить очаг поражения и предотвратить его повторное повторение (вывести пострадавшего в безопасную зону; если отравление возникло вследствие попадания яда на кожу – снять одежду; если пострадавший отравился едой – ограничить повторное отравление). Дайте пострадавшему минимальное тепло и покой.
  2. Вызывайте скорую помощь, оператору назовите симптомы отравления, скажите, что произошел контакт с сенильной кислотой. Таким образом врачи перед выездом возьмут необходимые препараты;
  3. При пищевом отравлении при условии, что пострадавший в сознании — необходимо вызвать искусственную рвоту. Промыть желудок поставив клизму с 1% раствором марганцовки и с 1% раствором перекиси водорода;
  4. Если наблюдается легкое недомогание – дайте пострадавшему сорбент (активированный уголь, энтеросгель) или слабительное;
  5. Если пострадавший без сознания – немедленно положите его набок, такая поза предотвратит удушение от возможного попадания рвотных масс в дыхательный канал;
  6. При потере сознания – старайтесь вернуть человека в сознание, разрешается применять нашатырный спирт, массировать мочки ушей.

Антидот против цианистоводородной кислоты – тиосульфат натрия, сахар и нитроглицерин. Очень часто используют амилнитрит (попперс). Также практикуют вдыхание Амилнитрита и ставят капельницы/вводят Хромосмон вместе с Тиосульфатом натрия. Постепенно выводя токсины и очищают кровь от яда.

Как вызвать искусственную рвоту

Лечение отравления протекает довольно долго и болезненно. Так как яд наносит вред центральной нервной системе – возможны психологические срывы потерпевшего.

Для предотвращения отравления следует придерживаться элементарной техники безопасности при работе на предприятиях. Проходить все инструктажи и по первому требованию надевать средства индивидуальной защиты.

Цианид очень вредный и сильный яд, поэтому не нужно относиться к нему поверхностно и без уважения. При работе с цианидом будьте бдительны.

Если ваш ребенок начал употреблять в пищу серединки от косточек абрикоса – контролируйте какое количество он съедает. В этом нет ничего страшного, однако молодой и неподготовленный организм может существенно пострадать из-за жадности. Помните – для ребенка не более 10 серединок косточек в сутки, для взрослого не более 50, а лучше вообще их не кушать. Если очень хочется – замените их сладким миндалем. Будьте здоровы!

Симптомы отравления

По интенсивности поражения различают молниеносную и затяжную формы отравления синильной кислотой.

Молниеносная форма развивается в течение нескольких минут при попадании большого количества токсина в организм:

  • мгновенная потеря сознания;
  • поверхностное патологическое дыхание;
  • нитевидный аритмичный пульс;
  • тонические и клонические судороги;
  • смерть, как правило, от паралича дыхательного центра.

При данной форме отравления оказать специализированную медицинскую помощь не представляется возможным ввиду бурной и скоротечной симптоматики.

При замедленной форме клинические проявления интоксикации развиваются в интервале от 15 до 60 мин, при этом она может протекать в легкой, средней и тяжелой степени.

Легкая степень отравления

Характеризуется следующими симптомами:

  • неприятный вкус во рту, чувство горечи;
  • резкая мышечная и общая слабость;
  • головокружение, головная боль;
  • онемение слизистой оболочки полости рта;
  • повышенное слюноотделение;
  • тошнота, рвота;
  • одышка.

После прекращения действия яда явления самостоятельно купируются через 1–3 дня.

Средняя степень отравления

При интоксикации средней степени начальные проявления сходны с таковыми при легкой степени, а в дальнейшем симптоматика нарастает, присоединяются:

  • психоэмоциональное возбуждение, чувство страха смерти;
  • окрашивание слизистых оболочек и кожи в интенсивный алый цвет;
  • урежение частоты сердечных сокращений (ЧСС);
  • повышение артериального давления (АД);
  • поверхностное непродуктивное дыхание;
  • запах горького миндаля изо рта;
  • приходящие кратковременные неврологические симптомы: спутанность сознания, судороги, дезориентация.

При своевременном оказании помощи состояние нормализуется, жалобы проходят через 4–6 дней.

Тяжелая степень отравления

Тяжелое отравление развивается последовательно, проходя несколько этапов: стадию начальных явлений, нарушения дыхания, судорожную и паралитическую стадии.

  • Начальная стадия. Симптомы неспецифичны, сходны с проявлениями отравления легкой или средней степеней тяжести. Это состояние кратковременно, оно быстро переходит в стадию одышки.
  • Диспноэтическая стадия (стадия одышки). Ведущими являются признаки острой тканевой гипоксии: алый цвет видимых слизистых оболочек и кожных покровов, резкая слабость, состояние оглушения, усиливающиеся боли в области сердца. Объективно: зрачки расширены, пострадавший беспокоен, пульс учащен, аритмичен, дыхание непродуктивное, частое, вдох укорочен, стойкий запах горького миндаля изо рта.
  • Судорожная стадия. Ухудшение общего состояния прогрессирует, нарастает одышка, пульс становится редким, повышается АД. Развиваются клонические и тонические судороги со сведением жевательной мускулатуры и, часто, прикусыванием языка, когда частые ритмичные мышечные сокращение переходят в длительный стойкий генерализованный мышечный спазм; сознание у пострадавшего отсутствует. Данное состояние длится от нескольких минут до нескольких часов, трансформируясь в терминальную паралитическую стадию.
  • Паралитическая стадия. Судороги прекращаются, развивается коматозное состояние, происходит остановка дыхания, критическое падение АД и прекращение сердечной деятельности.

Симптомы отравления синильной кислотой

Признаки отравления синильной кислотой можно наблюдать при употреблении яда внутрь, при вдыхании его паров и при контакте с кожей. От того, каким путём ядовитое вещество проникло в организм, зависит скорость его воздействия и появление клинической симптоматики.

Тяжелейшие отравления наблюдаются при попадании паров в дыхательную систему. В этом случае симптомы отравления синильной кислотой могут появиться в первые минуты после контакта. Если концентрация отравляющего вещества очень высока, то летальный исход можно наблюдать через считанные минуты.

В пищеварительной системе цианистоводородная кислота может провести некоторое время никак себя не проявляя. Медленнее всего интоксикация развивается при попадании кислоты через кожные покровы. Этот процесс активнее протекает при повышении температуры в помещении, при физической активности, что приводит к интенсивному потоотделению. При этом скрытый период может составлять до 90 минут.

Основные признаки отравления синильной кислотой следующие.

  1. Ярко выраженный розовый цвет слизистых и кожи.
  2. От пострадавшего исходит запах горького миндаля.
  3. Во рту появляется привкус металла, горечь, обильно выделяется слюна, отмечается першение в горле.
  4. Пищеварительная система: тошнота, частые позывы на дефекацию, рвота.
  5. Сердечно-сосудистая система: частый пульс, боли давящего характера в грудной клетке. В более поздней стадии тахикардия сменяется редким пульсом.
  6. Дыхательная система: учащение дыхания и нарушение его ритма.
  7. Нервная система: головокружение, смазанность речи, головные боли, походка становится шаткой, появляется онемение ротовой полости и задней стенки глотки. Зрачки широкие. Нарушается сознание.

Далее, появляются судороги. Непроизвольно отходит моча и происходит дефекация. Затем наступает кома и смерть.

В кинотеатре

  • Водный раствор цианистого водорода появляется под названием «синильная кислота» во время диалога между Бернаром Блиер и Анни Жирардо в фильме Мишеля Одиара « Elle cause plus … elle flingue» (1972) , напоминающем о былом ужине лицом к лицу между этими двумя. персонажей и который плохо закончился.
  • Используется под названием синильная кислота в фильме « Секретно» (2013) влюбленными Лораном и Терезой Ракен, чтобы покончить с собой.
  • Используется в фильме Jurassic World: Fallen Kingdom в особняке Локвуд.
  • Используется в фильме «Скайфолл», выпущенном в 2012 году во время диалога между М. и бывшим агентом Да Силва из МИ-6.